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废旧润滑油再生利用

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废润滑油再生工艺的研究

高秀军 ,2 郭丽梅1# 蒋明康1

(1.天津科技大学材料科学与化学工程学院,天津 300222;

2.大庆油田化工有限公司精细化工厂,黑龙江 大庆 163411)

摘要 用硫酸精制-碱中和-活性白土吸附-过滤的工艺流程处理废齿轮润滑油。酸洗温度40 ℃,98%浓硫酸用量为废油量的6%(质量分数);碱中和温度80 ℃,中和剂为10%氢氧化钠;吸附条件:活性白土用量为15%(质量分数),温度150 ℃,时间1 h;再生润滑油粘度40 ℃时为128 Mpa?s,80 ℃为19.2 MPa?s,凝点为-33 ℃。同时用废碱处理酸渣,用阳离子絮凝剂处理废水。

关键词 废润滑油 再生 酸碱精制 白土吸附

Study on regenerated technics of waste lube oil Gao Xiejun1,2, Guo Limei1, Jiang Mingkang1. (1.College of Material Science and Chemical Engineering,Tianjin University of Science and Technology,Tianjin 300222;2. Daqing Oil field Fine chemicals Factory,Daqing Heilongjiang 163411)

Abstract:The lube oil of waste gear was treated by using vitriol refining-alkali neutralization-the active white soil adsorption–filtration as the technical flow . The temperature of acid wash was 40 ℃, the dosage of vitriol of the content 98% was 6%,the temperature of alkali neutralisation was 80 ℃,and the neutralizer was the alkali of the content 10%. The condition of adsorption:the dosage of active white soil was 15%,the temperature was 150 ℃,and time was 1 h. The viscosity of regenerated lube oil was 128 MPa?s for 40 ℃ and 19.2 MPa?s for 80 ℃,and its solidifying point was -33 ℃. Acid-dreg was neutralized with waste alkali. The waste water was treated using the cationic flocculant.

Keywords:Waste lube oil Regeneration Acid and alkali refining White soil adsorption

近年来,随着石油的日益减少以及对石油污染问题的重视和保护环境的呼声日益强烈,世界各国对废润滑油的回收和净化再生利用工作十分支持。中国在油液净化再生方面也作了不少工作[1-3],商业、铁道、部队、机械工业等部门都不断的进行润滑油的净化再生工艺研究,找出了一些适合中国国国情的废油净化再生方法。但总的来说,中国在这个领域还比较落后,远远不能适应飞速发展的经济的要求,因此研究润滑油劣化的原因、积极探索新型高效、低污染废油净化再生工艺方法,对于缓解中国石油紧张状况、减少废弃油液对环境的污染有着重要的意义[4-6]。

废润滑油的净化再生过程比从石油中提炼润滑油要简单得多。变质较轻的润滑油只要经过沉淀、过滤、脱水等物理净化过程即可恢复其原有品质;变质严重的润滑油,则需要经过化学精制去除变质后生成的酸类、酚类及胶质、沥青质等,然后补充一定数量的添加剂,也可成为再次使用的润滑油。如果净化再生工艺条件得当,完全可以能把用过的废润滑油再生成为质量接近或达到新油标准且性能良好的润滑油[7]。

世界各国对废润滑油的处理、再生先后研究开发了众多处理工艺。目前应用的再生工艺主要有蒸馏-酸洗-白土精制,沉降-酸洗-白土蒸馏,沉降-蒸馏-酸洗-钙土精制,白土高温接触无酸再生,蒸馏-乙醇抽提-白土精制,蒸馏-糠醛精制-白土精制,沉降-絮凝-白土精制等[8-12]。

上述无论哪种工艺都产生大量的废酸渣和废水,要达到清洁再生的目的,就要减少酸渣的产生,或对酸渣进行综合利用。本文用硫酸精制-碱中和-活性白土吸附-过滤的再生工艺,联合有机中间体制备中剩余的大量催化剂-废碱处理废酸渣,加浮选剂法处理废水,从而达到清洁再生废润滑油的目的;原料来源于油田的抽油机废油,来源广,易得到;常压和中温条件下操作,工艺简单,操作费用低,安全可靠;产品质量好,达到中性油水平,实用性强;投资少,经济效益显著。

1 实 验

1.1 主要仪器药品

烧杯,温度计,电热套,滴定管,封闭电炉,280号齿轮油、活性白土、蒸馏水,98%浓硫酸(化学纯),氢氧化钠(化学纯),氧化钙粉末(化学纯)。

1.2 实验方法

1.2.1 工艺流程

工艺流程见图1。

图1 工艺流程

1.2.2 工艺过程

1.酸洗:将废润滑油加热至30 ℃左右,加入硫酸若干,搅拌30 min。恒温静置,待分层后,分出下层胶质、沥青质。重复操作3次,记录总酸渣排放量。

2.碱中和:将酸洗过的润滑油加热,加碱水溶液进行中和至中性。静止分出水层。

3.白土吸附:将碱洗过的润滑油加热,1次或分次缓慢加入白土,搅拌若干分钟。

4.过滤:将白土吸附后高温的润滑油静止,上层油趁热抽滤,滤后润滑油即为合格再生润滑油。白土吸附和过滤操作可重复进行,直至得到的油满意为止。

2 结果与讨论

2.1 硫酸浓度对酸渣排放量的影响

硫酸处理的主要目的在于去除废润滑油中的氧化物、缩合物和聚合物。在使用过程中产生的不饱和化合物以及残余添加剂和添加剂热分解或降解产物等。硫酸处理能把这些物质变成重质粘性物,沉淀析出。所以酸渣排放量越大,废润滑油的除杂质、沥青效果越好,但过多排酸渣会减低再生率。实验考察了硫酸浓度对酸洗效果的影响,结果见表1。

表1 硫酸浓度对酸渣排放量的影响

序号 硫酸浓度/% 精制温度/℃ 酸渣排放量/%

1 98 35 22.6

2 70 35 15.8

3 98 40 30.2

4 70 40 21.8

由表1可以看出,精制温度相同时,硫酸浓度越高,酸渣的排放量越大,精制效果越好。

2.2 硫酸精制温度对酸渣排放量的影响

一般认为酸洗适宜在低温下进行,实验用98%浓硫酸,加入量为废油量的6%(质量分数),考察温度对酸洗效果的影响,结果见表2。

表2 硫酸精制温度对酸渣排放量的影响

序号 精制温度/℃ 酸渣排放量/%

1 20 16.4

2 25 15.8

3 30 21.8

4 35 22.6

5 40 30.2

6 50 11.1

由表2可以看出,随着温度的上升,酸渣排放量呈逐渐增加的趋势,但不是越高越好。温度低时,在短时间内,废油中酸渣沉降的不够彻底,酸渣排放量少,温度过高时,废油中某些成分和硫酸反应生成磺酸盐,使油乳化程度较大,酸渣不能正常沉降排出。

2.3 不同碱中和对油品酸值的影响

实验选用氧化钙粉末、氢氧化钠和石灰乳,以酸值为考察指标,结果见表3。

表3 不同碱中和对油品酸值的影响

序号 碱 酸值

1 氧化钙粉末 1.214

3 氢氧化钠固体 1.388

4 10%氢氧化钠水溶液 1.066

5 石灰乳 1.205

新油 — 1.189

加入碱中和后的酸值基本符合新油标准,使用氧化钙粉末,由于固体中和反应时间长,短时间内中和得到的油透明度稍差,可能有部分乳化的原因,不易抽滤。用石灰乳代替氧化钙粉末效果得到一些改善,酸值接近新油,可以达到再生油的标准,但是过滤情况没有得到明显改善,所以效果不十分理想。使用氢氧化钠固体进行中和,考虑到油中水含量过高会影响其质量,实验中发现,由于使用氢氧化钠固体,两相反应时间长,缩短时间效果较差。综合以上因素,用10%氢氧化钠水溶液进行碱中和最为适宜。从表3的可以看出,用10%氢氧化钠水溶液进行碱中和的油酸值优于新油。

2.4 白土吸附温度对油品粘度的影响

白土加入温度为80 ℃时,白土吸附温度对油品黏度的影响见表4。

表4 白土吸附温度对油品粘度的影响

序号 吸附温度/℃ 40 ℃时粘度/MPa?s 80 ℃时粘度/MPa?s

1 100~120 158 19.5

2 120~130 146 19.2

3 130~140 124 19.6

4 140~160 121 19.0

新油 — 131 19.3

由表4可以看出,吸附温度对油品粘度有一定的影响。主要影响油的低温黏度,低温黏度过高,会影响油的凝点,成为不合格油。根据与新油粘度比较,白土吸附温度为130~140 ℃时,粘度与新油最为接近。

2.5 白土用量对油品颜色的影响

白土用量对油品质量有一定的影响,实验以再生油颜色和凝固点为检验指标,结果见表5。

表5 白土用量对油品颜色的影响

序号 白土用量/% 搅拌时间/min 油品颜色 凝点/℃

1 4 30 棕红 -15

2 6 30 棕红- -18

3 8 30 棕红- -28

4 10 30 棕黄- -29

5 15 30 浅黄+ -38

新油 — — 浅黄 -25

油品颜色是衡量杂质高低的一个间接指标,颜色浅质量好,作者将新油的颜色定为浅**。“+”表示颜色稍深,“-”表示颜色稍浅。加白土时间和搅拌时间不变的情况下,白土用量越大,油品颜色越浅。使用过多的白土,虽然油品颜色好,但对于再生油而言,指标达到要求即可满足需要,外观不是必要指标,所以在满足质量的前提下,选择白土用量为8%~10%(质量分数)。

2.6 白土加入方式对油品颜色的影响

白土脱色的加入方式对油品颜色有一定影响,实验加入白土时间为30 min,搅拌时间为30 min,加入温度75~80 ℃,吸附温度130~140 ℃。结果见表7。

表6 白土加入方式对油品颜色的影响

白土用量/% 加入方式 产品颜色

15 1次加完 棕红

15 先加50%(质量分数,下同)再加50% 棕黄-

加入温度和吸附温度不变的情况下,分两次加入白土吸附效果要比一次加入好,油品颜色更浅一些。

2.7 酸渣的中和处理

再生工艺酸洗中产生大量的废酸渣,其主要成分是胶质和沥青质,中和后除去盐份,可以作为沥青使用。

在进行废润滑油再生研究的同时,另外的研究也在进行,制备环氧中间体。由于用固体氢氧化钠为催化剂,实验中产生了大量的废碱。实验尝试用废碱中和酸渣,水洗后沥青的各项指标基本达到了一般使用标准。如果有机中间体制备产生废碱的行业同时进行废油再生生产,可以做到以废治废的目的。本研究只是对此进行了一点尝试。

2.8 废水的治理

再生工艺中各工序产生的废水主要含有油和无机盐,实验用阳离子絮凝剂进行浮选,处理后水中油用分光光度法分析,含油量小于5 mg/L,达到了排放标准。但对无机盐如何处理有待进一步研究。

3 结 论

(1)实验用优化设计的再生工艺,得到的再生润滑油可以满足一般的使用环境,酸值达到对照油标准,凝点优于对照油品。再生油的理化指标符合国家标准。

(2)最佳条件为:98%浓硫酸浓度,用量为废油量的6%(质量分数);10%氢氧化钠水溶液为最佳中和剂;白土吸附温度为130~140 ℃,吸附时间为30~40 min为宜;白土分两次加入,用量为油品的8%~10%(质量分数)。

(3)工艺简单,安全可靠,实用性强。

(4)原料易得,操作费用低。产品质量好,达到中性油水平。

(5)对以废治废的工艺进行了初步尝试,效果理想。

(6)用阳离子絮凝剂对废水进行处理,水中残余油含量小于5 mg/L,达到了排放标准。

(7)投资少,经济效益显著。

参考文献

[1] 任天辉,王大璞.废润滑油再生加工技术[J].中国综合利用,2000(3):141-145.

[2] 唐光阳,施跃坚,刘满红.废润滑油的回收工艺初探[J].云南师范大学学报,2001(4):23-25.

[3] 杨嘉谟.废润滑油再生[J].适用技术之窗,1998(6):7-8.

[4] 司妍杰.浅谈废润滑油再生[J].润滑油,2002(3):63-64.

[5] 张圣领,刘宏文,赵旭光.废润滑油絮凝—吸附再生工艺的研究[J].化学世界,2002(10):527-529.

[6] 谭蔚,刘丽艳,朱企新.废润滑油再生中过滤分离工艺技术研究[J].流体机械,2003,31(7):5-7

[7] 杨树杉.石油和石油化工技术实用手册石油化工篇[M].北京:中国石化出版社,1998.

[8] 卡尔.石油和化学工程师实用手册[M].北京:化学工业出版社,1995.

[9] 商业部燃料局.润滑油的回收与再生[M].贵阳:贵州人民出版社,1980.

[10] 谷庆宝,王禹,高丰,等.废润滑油再生利用的现状与面临的问题[J].中国综合利用,2003(7):11-16.

[11] 刘发起.废润滑油再生工艺技术与研究[J].贵州化工,2004,29(2):8-10.

[12] 张鹏辉.车用润滑油的再生研究[J].节能,2003(1):24-26.

责任编辑:黄 苇 (收到修改稿日期:2007-02-05)

版权所有 《环境污染与防治》杂志社

程立人:从一位志愿军战俘到阿根廷富豪的经历

贵州阿那阿君恒运润滑油销售有限公司是2011-02-28在贵州省贵阳市南明区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于贵州省贵阳市南明区沙冲南路37号内[沙南社区]。

贵州阿那阿君恒运润滑油销售有限公司的统一社会信用代码/注册号是915201025692153641,企业法人陈燕,目前企业处于开业状态。

贵州阿那阿君恒运润滑油销售有限公司的经营范围是:(销售:建材、五金交电、型材、二三类机电产品、化工产品(不含危险化学品及易制毒化学品)、劳保用品(除专项)、润滑油脂、沥青(不含危险化学品)。建筑材料加工(限分支机构持许可证经营)(以上经营项目涉及行政许可的,须持行政许可证经营)。)。在贵州省,相近经营范围的公司总注册资本为675075万元,主要资本集中在 1000-5000万 和 100-1000万 规模的企业中,共15家。本省范围内,当前企业的注册资本属于一般。

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抗美援朝后,有一位叫程立人的贵州籍志愿军战俘流落到阿根廷,成为该国大富豪、总统的妹夫。改革开放后,他爱国恋乡,多次回贵州探亲、访问。那么,这背后有着怎样的故事呢?

早年经历

程立人原名程国纲,1926年出生于贵州省思南县许家坝区一个殷实的小康之家。因为家里有钱,他从小学、中学一直读到大学。从1945至1949年,他在四川成都某大学外语系系统地学习了4年。虽然长得其貌不扬,傻大黑粗,一脸子,但他勤奋、智商高,通晓英语、法语、西班牙语。

1949年7月,他大学毕业了,但找不到工作。为了谋生,他无奈地参加了国民党95军,该军军长为黄隐,驻扎在成都市。同年12月9日,该军参加起义,被改编为解放军60军(军长韦杰),程立人也成为解放军战士。刚解放时程立人随部队一起参加了西昌剿匪等战斗。解放军的部队有别于国民党军队强食弱肉、死气沉沉的氛围,充满了新鲜的、朝气蓬勃的气息,他好像重新焕发了精神,决定在部队好好干,做出点成绩。

1951年3月,他成为志愿军第60军第180师的战士,开入朝鲜参战。据其战友张泽石在《我的朝鲜战争》中回忆,程立人长得其貌不扬,“傻大黑粗、一脸子”。1951年5月,程立人所在的部队奉命迅速后撤,并承担掩护全线大踏步后撤的任务,其所在的师则为全军断后。但翌日,他们被联合国军包围。5月27日,程立人不幸被俘(一说为主动投诚)。

被俘后,他被关押在有“死亡之岛”之称的巨济岛上第86号战俘营(86联队)。巨济岛又称“死亡之岛”,它四面环海,淡水奇缺。在高丽王朝,就是专门用来关押囚犯的地方。一望无际的大海,彻底打消了所有关押者逃离的希望。美军在岛上修建了5个码头,并修建了可关押几万战俘的战俘营。程立人开始被押送釜山战俘收容所关了一段时间后,才被送到巨济岛86号战俘营(86联队),并任该联队第四大队长,后任文化教员。

在战俘营

程立人发现,巨济岛战俘营中的两万名志愿军战俘之间,正在上演着“国共内战”。“亲共”还是“”,不同立场的战俘壁垒森严。“”的战俘,多为原国民党部队的军官和士兵,他们在中被收编,被俘后要求前往台湾。其他战俘绝大多数坚决要求回大陆。意识形态的冲突,让双方互相视对方为叛徒,战俘营成为战场,大规模的殴斗时有发生。

在这样的战斗中,谁也难以独善其身。程立人原来担任战俘营86联队第四大队的大队长,第四大队千余名成员主要是由180师被俘战士组成,其中大部分是解放成都时国民党第95军起义过来的四川兵。他们不少是贫雇农和城市贫民,原本是被抓壮丁才在95军当上兵的。

被俘后,他们在苦难中本能地为生存、为个人前途而抱成团。他们的团体叫做“弟兄会”,他们的首领是“戴玉书大哥”。戴玉书四川德阳人,是在艰难生活中磨炼出来的刚强豪爽汉子,崇拜关云长的忠勇义气。他是旧 社会 成都一个做皮鞋的小生意人的儿子,自幼丧母。小时候经常和小伙伴们去拾煤核,摸鱼,每当受到欺负时,他宁肯自己头破血流,也要为小伙伴抱打不平,他也自然成了小伙伴们的头头。在他尚未长成壮汉的时候,就成了国民党壮丁,后随95军起义加入中国。他很看不起那些只想多吃多占、欺软怕硬的“袍哥兄弟”。由于战俘平常干的是抬大粪、装卸军用物资的重活,每天三顿饭,一顿一个饭团,依然饥饿的战俘们出现了争抢饭团的现象,有时候不惜大打出手,被看押他们的联合国军的士兵们看在眼里,经常发出忍不住的笑声。自尊心颇强的戴玉书看在眼里,气在心头,时常阻止他们之间的争抢,戴玉书年轻力壮,又有点功夫,有时候阻止不了气急了就要动手。这样,不但在战俘中树立了威信,连那些联合国军的士兵也开始对他刮目相看。他对自己的弟兄们说,我们要活得有骨气,要真金不怕烈火炼,要学关公“身在曹营心在汉”。

“弟兄会”还有个智勇双全的“军师”名叫赵明智(战俘营化名曹明)。赵明智既非四川人,也不是95军士兵,却深得戴玉书和弟兄们的信赖。他是山西灵石县人,13岁就参加抗日二纵侦察队,老***员,政工干部出身。赵明智曾问戴玉书:“大家都吃不饱,别人抢饭的时候你不但不抢,还阻止别人抢,你就不饿吗?”戴玉书正色道:“男子汉大丈夫,既然出来打仗,死都不怕,都是同胞,却为一口吃的大打出手,你看那些美国佬,看得哈哈大笑,不丢人吗?”赵明智听戴玉书这样说,不禁对他肃然起敬。他发现戴玉书的人品值得信任,性格又很相投,便决心辅佐戴玉书把“弟兄会”建成一支“反背叛斗争”的突击队。弟兄会的“患难相助、不忘祖宗”的口号就是赵明智提出来的。赵明智又介绍了时占魁、耿基增、续公度等连、排党员干部参加到“弟兄会”里来,会员发展到200多人。

“弟兄会”成长壮大后,首先就夺取了程立人的大队长的权力,戴玉书、赵明智担任了正副大队长,成立了由清一色弟兄会成员组成的四大队自己的“战俘警备队”。由成都籍军人陈志君担任警备队队长。程立人被边缘化了。

后来美国随军牧师伍培礼来到86联队,他委任程立人当了文化教员,由他负责编写供战俘们学习的材料,并在学校为伍培礼传经布道召集听众,从此他有了“校长”的绰号。但他的政治态度过于暧昧,难以得到“亲共”、“”两方的信任。殴打与羞辱让他只能在夹缝中生存。

大珠宝商与总统妹夫

1954年1月20日,美国开始遣返战俘。坚定的战俘如张泽石、戴玉书、赵明智等回国者向北而去,胸前被刺上“”的战俘登上南下赴台的 汽车 。而在两边都得不到信任的程立人则选择留在原地,和其余11个人一道跟随“中立国”前往印度。

程立人远走异邦是没有办法的选择。当时战俘营里流传着他“主动投降”的说法,“他是一个战场上的投诚分子”。记得他的人现在依然这样说。这成为当时战俘营中任何一个阵营都排斥的人物,最后回大陆和台湾均不得,只得被安排去“中立国”。

他在印度蹉跎了一年后,1955年去了南美的阿根廷。阿根廷的面积相当于16个贵州的总面积,然而人口总数却与贵州差不多,只有约3000万人。此国农牧业比较发达,许多产品出口量占世界首位,工业也有一定基础,是一个美丽富饶的国家。

在阿根廷期间,由于他懂得好几种外语,有扎实的文化功底,所以他选择从事国际贸易,经营珠宝生意,往来几十个国家,获得了巨额利润,迅速暴富。

据吴华英、郑权欢的《郑春炎传》记载,1968年,阿根廷珠宝商程立人经营一所华都餐馆。他们获悉从广东恩平县君堂镇石潭乡果园村来的华侨郑春炎擅长经营餐饮业,亲自找到郑春炎,意欲聘请他出任华都的厨师。程立人是珠宝的行家,对饮食业知之不多,故一切业务,均听取郑春炎的意见。郑春炎对他说“今天 社会 进步很快,旧式的服务制度已不适应 社会 的需求;其次,要充分利用一切先进媒介,直观地大力宣传,务使有较佳的效果……”“你的提议很实际,确是个经验。这些宝贵经验,你却坦诚地无私地向我介绍,可见你的为人,不是重利轻义,而是把我当作手足看待,好!这就照你的意见办,而且委托你操办一切……”程立人满怀,情不自禁地对郑春炎说。郑春炎心想,程立人不愧是个珠宝商的大行家,他有眼光,有胆色。这是他发家致富的经验。

1987年,程立人已经是阿根廷最成功的商人之一,是阿根廷最大的珠宝商,名下有着60万亩土地,两家上市公司,还是当时的阿根廷总统劳尔·阿方辛的妹夫。

思念故土

热爱祖国,怀念故土,这是人之常情。侨居海外的程立人,这种心情显得更加突出。但是,在过去“左”的思想影响年代,由于他特殊的经历,报国无门,思乡无路,只好把自己的心思寄托于台湾。到了台湾,见到黑头发,黑眼睛,有了共向的语言,觉得异常亲切,也算回到自已的国土,从而得到几分慰藉。

信息比较灵通的地区,分析了这个国家的优势,通过各种关系早与程立人等华侨接上了头。上海就先走了一步,他们与程立人联合办了一个阿中信托投资公司,并有700余人到那里定居,从事各种职业;福建也通过各种渠道到阿根廷首都 探索 劳务输出与贸易工作的新路子;台湾到那里定居的就有3000多人。

1986年3月,程立人第一次回国探亲,他为家乡贵州思南县许家坝捐献一笔美元,兴办公路等公益事业。程立人从自身的经历中,深深地懂得国家的富强,民族的振兴,最根本的是要靠发展教育事业。他虽从事商业,奔忙于世界各地,但他仍然坚持其观念,十分注重教育事业的发展。希望家乡创办的学校,不断培育出一代又一代的 社会 栋梁。

通过他几年来两次回国探亲的观感,程立人深深体会到家乡人民的甘苦,后来,他主动向思南县提出再捐献数万美元,为许家坝中学兴修一座教学楼,并附建一个图书馆。此建筑竣工后,与原有主体建筑溶为一体,为许家坝镇增添了新的光彩。程立人并且为许家坝中学教学楼题词:“教育是立国之本”,从这几个挥洒自如的大字可以看出其书法有一定的功底。

程立人还积极支持贵州省在贵阳兴建了一处华侨村,为海外回黔同胞了解贵州,建设贵州提供良好的条件和环境。

献计贵州致富

到1988年,年近花甲的程立人始终没有忘记自己的家乡,他多次这么说:“若不为贵州做点好事,我无脸见乡亲父老。”

十一届三中全会以后,他从书信中不断得知家乡亲人的情况,他的爱国恋乡感情更加强烈。1987年秋,他第二次回黔时,得知王思明任贵州省委统战部长,便特意向他发出去阿访问的邀请,王思明很乐意地接受了这个私人邀请。

王思明一行5人,在1988年4月9日下午一点(当地时间是4月8日下午一点),抵达布宜诺斯艾利斯市飞机场,程立人及其所属公司经理刘正华先生等人到机场迎接他们。

王思明到阿的第三天,程立人安排他们参观其农场。他有3个农场,两个农场离首都有近百公里,土地面积有2000多亩,其中一个农场已出租给别人耕种,另一个农场离首都有400多公里, 汽车 在高速公路行驶只要5个小时便能到达,土地面积很大,有60多万亩。这两个农场却无人耕种,长满了野草。

这两个荒芜农场有什么值得参观的呢?这样的农场在中国是根本不可能闲置。但程立人并没有这种想法,因为他经营珠宝和国际贸易,所得到的经济效益比农场得到的经济效益快而且多得不知多少倍。不过这些农场都是他在这个国家得到法律保护的不动产,也是他进行国际贸易谈判的物质基础,他虽然放弃了耕耘,却不会轻易放弃农场的产权。

程立人向王思明介绍,他的农场可以种植荷荷芭(又名苛苛芭),若种植这种经济作物,经济效益是相当可观的。荷荷芭,主要用于榨油。此油可以代替鲸油制造高级润滑油,是航天航空工业不可缺少的,也可用于高级化妆品和医药原料,还可用于食品保鲜。随着现代化向更高程度发展,美国等一些国家将此经济作物视为新的一代“摇钱树”。荷荷芭野生于墨西哥,美国进行了人工培植。后引种成功的有以色列、印度、泰国、澳大利亚、巴西、智利、巴拉圭、海地、南非、阿根廷等国,其中以色列最成功,仅以阿根廷种植荷荷芭的经济效益为例,投资3年就有效益,以后逐年翻番。在1988年,美国最好的每公斤价格就可达到50美元。

王思明想,能不能组织自身的力量向阿远征呢?这也是程立人所希望的,在组织力量的基础上,经过培训,懂得一定技术,然后向阿远征。使之既能种植荷荷芭等经济作物,又能将其原料加工成各种产品,打入国际市场。

在离开阿根廷的前一天,也就是1988年4月15日,程立人和王思明进行了草签协议和制订章程。

形成的三个文件,是本着互利互惠的原则,建立在互相尊重、互相信任基础上的结果。这些文件的主要内容有:在阿首都布宜诺斯艾利斯注册登记建立“阿贵信托投资集团公司”。这个公司的指导思想,是在合法经营的前提下,什么见效快、收益大,对公司发展前途有望的就经营什么,通过扩大贸易积累资金,逐步经营开发性项目,如在阿兴办纺织厂。程立人当即表示将自己的农场土地1.5万亩土地无偿赠贵州省侨办,利用这些广阔土地种荷荷芭、葡萄、棉花等经济作物。简言之,就是以开展综合贸易为主,兼营其他业务。取董事会领导下的总经理经营体制,

阿方出任董事长,贵州方出任副董事长和总经理,利益按四六分成,阿方为四成,贵州方为六成。公司总部设在阿首都,待条件成熟后在其他国家和地区建立分公司或办事机构以中国和阿根廷两国的、产品优势为基础,面向世界,开展全方位的经济贸易活动,努力为双方国家多创外汇。

在贵州有关部门的支持下,1988年上半年组织数十名 科技 人员在黔南州罗甸县种植荷荷巴的试验获得可喜成效,这对双方进一步合作起了推动作用。

1994年,程立人又一次回到贵州访问、探亲,贵州刘方仁、陈士能和副袁荣贵、胡贤生、姚继元分别会见了他,对他的访问表示热烈欢迎;并向他介绍了贵州的省情、经济建设成就、投资环境和对外资的优惠政策等,同时回答了他提出的问题。

从那之后,程立人便成了一个而神秘的人物。后来在2012年11月期间,家乡的官员、贵州省人大女副主任唐世礼访问阿根廷时,曾费尽周折,见到了时任阿根廷立人股份有限公司董事长的程立人,对于回来看看的邀请,时年80多岁的程立人只是表示,如有机会他会考虑。至于后来他是否回乡了,再无任何消息。

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贵州奥特乐贸易有限公司怎么样?

2006年11月底,公司正式将中国营销中心设在西安,并成立西安康菲石化有限公司,全面负责康菲品牌

在中国的运营与推广。2007年1月,公司推出了具有优质抗磨与氢净功能的凯旋系列汽油机油、奔腾系列柴油机油和系列工业及工程机械用油,正式推向中国市场。

康菲此次开拓庞大的中国市场,是在中国寻找合作伙伴共同进行,因此融合了石油大学、中国润滑油电

子商务网等诸多优质宝贵的行业,优势明显。对于客户,康菲准备了多元化的方案,根据每个客户

不同的需求提供相应的服务,合理分配利用康菲,为客户提供独立的与众不同的成长空间,从而成

为康菲长久的合作伙伴。这是润滑油营销史上的颠覆性创新,康菲人以其一贯挑战传统的勇敢姿态,与

客户共同成长;用非凡的头脑和智慧,并创下一个与辉煌!

康菲中国大事记

2006年10月28日美国康菲国际石油有限公司与西安石油大学联合成立“润滑油新技术暨润滑油新能源节能技术研发中心”,利用公司强大的技术储备和石油大学深厚的学术力量,共同研发适合中国行车环境的高性价比润滑油。

2006年11月20日,康菲公司与中国润滑油行业最具影响的网媒—润滑油咨询网结为合作伙伴,共同推动康菲在中国市场的品牌

建设。

2006年12月10日,康菲入住上海最繁华的商业中心—陆家嘴,负责中国市场的品牌建设和市场及推广。

2007年1月8日,康菲中国区品牌行销团队POWER-CHINA正式成立,康菲国际正式进军中国市场。

2007年3月1日美国康菲国际石油有限公司在中国推出第一代本土产品,凯旋系列汽油机油、奔腾柴油机油、速跑摩托车机油全新上市,同年6月,系列工业用油陆续投放。

2007年8月美国康菲国际石油有限公司新疆、山东、陕西、贵州、四川等地服务中心陆续成立。

2007年10月1日美国康菲国际中国区生产基地一期改造工程提前完工。

2007年10月8日康菲在中国区正式启用短信互动平台。

2007年12月1日康菲国际在中国使用新标识。中英文结合的新标识奠定了康菲国际在中国区品牌建设的里程碑。

2008年1月 美国康菲国际石油有限公司正式在中国推出合成系列润滑油产品。

2008年8月1日,康菲中国根据市场需求推出2款新品,菲合成型SM和SG/CNG,受到市场热捧。

2009年1月1日,“超级力霸”系列工程机械专用油品,为更多客户提供了更专业的工程机械专用油品。

2009年3月1日,康菲中国提出“新动能,新生活 ”的全新品牌运营理念,用全新的体验式动态感受来诠释品牌更丰富的内涵。

2009年4月12日,康菲中国北方快运中心在西安挂牌,负责中国北方地区的业务中和处理。

2009年10月18日,康菲推出全新系列产品“商用重卡”为重载商用车辆提供专业的润滑方案.上市即成为热销品种。

康菲要精心打造一座“润滑油梦工厂”,康菲不仅是一家润滑油的供应商,更是一个集润滑油文化、工业流程、互动体验有机集合的服务共享平台!

康菲国际中国区生产基地一期改造工程提前完工

美国康菲石油中国区生产基地从2006年12月1日破土动工到2007年10月1日,短短不到一年的时间内

提前完工,她以全新的面貌展示了康菲由国际化到本土化跨越式发展的发展路线,为康菲石油在中国区

战略布局打下了坚实的基础。

康菲在国内合作方西安石油大学生产基地原有生产规模的基础上扩建,康菲此次进入中国旨在面向

中国区市场进行产品供应,根据需求和机会也有可能出口至周边国家。第一期工程已初步完成原油储备

区、成品油存放区的建设,并对调和区及灌装区做了相应的改造。随着一期工程建成投产,不仅可保证

康菲在中国区的用油需求,而且对提高成品油产能、原油储备稳定运行,有效解决康菲日益增长的集中

供油需求,推动康菲在中国"本土化"工程更加深入有着积极促进作用,极大推动康菲在中国区的战略调

整。

生物柴油是怎么回事,能解答一下吗?

贵州奥特乐贸易有限公司是2018-06-15在贵州省贵阳市观山湖区注册成立的有限责任公司(自然人独资),注册地址位于贵州省贵阳市观山湖区林城路与长岭路西北角贵阳国际金融中心一期商务区12号楼15层3号。

贵州奥特乐贸易有限公司的统一社会信用代码/注册号是91520115MA6H2CAB0Q,企业法人罗绍琴,目前企业处于开业状态。

贵州奥特乐贸易有限公司的经营范围是:法律、法规、院决定规定禁止的不得经营;法律、法规、院决定规定应当许可(审批)的,经审批机关批准后凭许可(审批)文件经营;法律、法规、院决定规定无需许可(审批)的,市场主体自主选择经营。(销售:润滑油、润滑脂、润滑油基础油、汽车养护用品、汽车清洗用品、汽车零部件、摩托车及零部件、汽车用品、汽车模型、自行车及配件、汽车尿素(不含危险化学品)、玻璃水、纺织品、服装、鞋帽、日用百货。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动。))。

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铜仁市碧江区润骁润滑油销售有限公司怎么样?

生物柴油(Biodiesel)是指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。生物柴油是生物质能的一种,它是生物质利用热裂解等技术得到的一种长链脂肪酸的单烷基酯。生物柴油是含氧量极高的复杂有机成分的混合物,这些混合物主要是一些分子量大的有机物,几乎包括所有种类的含氧有机物,如:醚、酯、醛、酮、酚、有机酸、醇等。生物柴油是一种优质清洁柴油,可从各种生物质提炼,因此可以说是取之不尽,用之不竭的能源,在日益枯竭的今天,有望取代石油成为替代燃料。

[编辑本段]特点:

1)含水率较高,最大可达30%-45%。水分有利于降低油的黏度、提高稳定性,但降低了油的热值;

2)pH值低,故贮存装置最好是抗酸腐蚀的材料;

3)密度比水大,与水的比值约为1.2;

4)具有“老化”倾向,加热不宜超过80℃,宜避光、避免与空气接触保存;

5)润滑性能好。

6)优良的环保特性:硫含量低,二氧化硫和硫化物的排放低、生物柴油的生物降解性高达98%,降解速率是普通柴油的2倍,可大大减轻意外泄漏时对环境的污染;

7)较好的低温发动机启动性能;

8)较好的安全性能:闪点高,运输、储存、使用方面安全;

[编辑本段]生物柴油行业现状

生物柴油是清洁的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的液体燃料,是优质的石油柴油代用品。生物柴油是典型“绿色能源”,大力发展生物柴油对经济可持续发展,推进能源替代,减轻环境压力,控制城市大气污染具有重要的战略意义。

综观国际上的发达国家如美国、德国、日本,到次发达的南非、巴西、韩国,到发展中的印度、泰国等,均在发展石油替代产业的国际政策制度、技术完善、装置建设和车辆制造等方面提供了良好的借鉴,为我国走中国特色石油替代之路铺平了道路。特别是巴西经验,更具实际意义。

生物柴油在中国是一个新兴的行业,表现出新兴行业在产业化初期所共有的许多市场特征。许多企业被绿色能源和支农产业双重“概念”凸现的商机所吸引,纷纷进入该行业,有人以“雨后春笋”形容生物柴油目前的状态。截止2007年,中国有大小生物柴油生产厂2000多家,而且,各地相同项目的立项、审批还在继续。还有更大的威胁来自于国外。一些外国公司资金实力雄厚,生产技术成熟,产业化程度高,可以借规模经济效应获取成本优势,抢占原料基地和市场份额的综合能力更强

从未来的发展看,生物柴油的购买商主要有石油的炼油厂、发电厂、轮船航运公司以及流通领域的中间商。生物柴油的需求量在不断增加,预计到2010年,中国生物柴油的需求量将达到2000万吨/年,按国家再生能源中长期规划,那时的产能是20万吨/年。需求与产量的反差,将会是形成产品供不应求的局面。当人们更多地了解生物柴油优良的性能,接受的程度会更大,市场需求也会不断提高。强大的市场需求与有限的生产能力,使购买者的议价能力降低。同时,也对生物柴油生产企业提出了更高的要求,应加大对技术创新的投入,不断提高油品的质量,以保持生物柴油良好的品质形象。

随着改革开放的不断深入,在全球经济一体化的进程中,中国的经济水平将进一步提高,对能源的需求会有增无减,只要把关于生物柴油的研究成果转化为生产力,形成产业化,则其在柴油引擎、柴油发电厂、空调设备和农村燃料等方面的应用前景是非常广阔的。

[编辑本段]生产方法

利用油脂原料合成生物柴油的方法;用动物油制取的生物柴油及制取方法;生物柴油和生物燃料油的添加剂;废动植物油脂生产的轻柴油乳化剂及其应用;低成本无污染的生物质液化工艺及装置;低能耗生物质热裂解的工艺及装置;利用微藻快速热解制备生物柴油的方法;用废塑料、废油、废植物油脚提取汽、柴油用的解聚釜,生物质气化制备燃料气的方法及气化反应装置;以植物油脚中提取石油制品的工艺方法;用等离子体热解气化生物质制取合成气的方法,用淀粉酶解培养异养藻制备生物柴油的方法;用生物质生产液体燃料的方法;用植物油下脚料生产燃油的工艺方法,由生物质水解残渣制备生物油的方法,植物油脚提取汽油柴油的生产方法;废油再生燃料油的装置和方法;脱除催化裂化柴油中胶质的方法;废橡胶(废塑料、废机油)提炼燃料油的环保型新工艺,脱除柴油中氧化总不溶物及胶质的化学精制方法;阻止柴油、汽油变色和胶凝的助剂;废润滑油的絮凝分离处理方法。

简单工艺流程:

生物柴油是由从植物油或动物脂的脂肪酸烷基单酯组成的一种可替代柴油燃料。目前,大多数生物柴油是由大豆油、甲醇和一种碱性催化剂生产而成的。然而还有大多数的不易被人体消化的廉价油脂能够转化为生物柴油。

工艺流程简介:

(1)物理精炼:首先将油脂水化或磷酸处理,除去其中的磷脂,胶质等物质)。再将油脂预热、脱水、脱气进入脱酸塔,维持残压,通入过量蒸汽,在蒸汽温度下,游离酸与蒸汽共同蒸出,经冷凝析出,除去游离脂肪酸以外的净损失,油脂中的游离酸可降到极低量,色素也能被分解,使颜色变浅。各种废动植物油在自主研发的DYD催化剂作用下,用酯化、醇解同时反应工艺生成粗脂肪酸甲酯。 (2)甲醇预酯化:首先将油脂水化脱胶,用离心机除去磷脂和胶等水化时形成的絮状物,然后将油脂脱水。原料油脂加入过量甲醇,在酸性催化剂存在下,进行预酯化,使游离酸转变成甲酯。蒸出甲醇水,经分馏后,无游离酸的分出C12-16棕榈酸甲酯和C18油酸甲酯。

(3)酯交换反应:经预处理的油脂与甲醇一起,加入少量NaOH做催化剂,在一定温度与常压下进行酯交换反应,即能生成甲酯,用二步反应,通过一个特殊设计的分离器连续地除去初反应中生成的甘油,使酯交换反应继续进行。

(4)重力沉淀、水洗与分层。

(5)甘油的分离与粗制甲酯的获得。

(6)水份的脱出、甲醇的释出、催化剂的脱出与精制生物柴油的获得。

整个工艺流程实现闭路循环,原料全部综合利用,实现清洁生产。大致描述如下:原料预处理(脱水、脱臭、净化)------反应釜(加醇+催化剂+70℃)------搅拌反应1小时-------沉淀分离排杂-------回收醇------过滤--------成品

[编辑本段]应用

生物柴油可用作锅炉、涡轮机、柴油机等的燃料,工业上应用的主要是脂肪酸甲酯。

生物柴油是一种优质清洁柴油,可从各种生物质提炼,因此可以说是取之不尽,用之不竭的能源,在日益枯竭的今天,有望取代石油成为替代燃料。

柴油是许多大型车辆如卡车及内燃机车及发电机等的主要动力燃料,其具有动力大,价格便宜的优点,我国柴油需求量很大,柴油应用的主要问题“冒黑烟”, 我们经常在马路上看到冒黑烟的卡车。冒黑烟的主要原因是燃烧不完全,对空气污染严重,如产生大量的颗粒粉尘,CO2排放量高等。据美国燃料学会报道,发动机燃料燃烧产生的空气污染已成为空气污染的主要问题,如氮氧化物为其他工业部门排放的一半,一氧化碳为其他工业排放量的三分之二,有毒碳氢化合物为其他工业排放的一半。尾气中排出的氮氧化物和硫化物和空气中的水可以结合形成酸雨, 尾气中的二氧化碳和一氧化碳太多会使大气温度升高, 也就是人们常说的“温室效应”。为解决燃油的尾气污染问题及日益恶化的环境压力,人们开始研究用其他燃料如燃料酒精代替汽油,目前燃料酒精在北美洲如美国及加拿大等和南美国家如巴西、阿根廷等已占有相当比例,装备有燃料酒精发动机的汽车已投放市场。对大多数需要柴油为燃料的大动力车辆如公共汽车、内燃机车及农用汽车如拖拉机等主要以柴油为燃料的发动机而言,燃料酒精并不适合。而且柴油造成的尾气污染比汽油大的多, 因此人们开发了柴油的代用品--生物柴油。

其实发动机的发明家狄色尔早在1912年美国密苏里工程大会报告中说,“用菜籽油作发动机燃料在今天看起来并没有太大意义,但将来会成为和石油及煤一样重要的燃料”。1983年美国科学家首先将菜籽油甲酯用于发动机,燃烧了1000个小时。并将以可再生的脂肪酸单酯定义为生物柴油.。年美国和德国等国的科学家研究了用脂肪酸甲酯或乙酯代替柴油作燃料,即用来自动物或植物脂肪酸单酯包括脂肪酸甲酯,脂肪酸乙酯及脂肪酸丙酯等代替柴油燃烧。生物柴油和传统的石油柴油相比,具有以下优点:

以可再生的动物及植物脂肪酸单酯为原料,可减少对石化燃料石油的需求量和进口量;环境友好,用生物柴油尾气中有毒有机物排放量仅为十分之一,颗粒物为普通柴油的20%,一氧化碳和二氧化碳排放量仅为石油柴油的10%,无硫化物和铅及有毒物的排放;混合生物柴油可将排放含硫物浓度从500PPM(PPM百万分之一)降低到5PPM。

不用更换发动机,而且对发动机有保护作用。

[编辑本段]世界各国对生物柴油的应用

目前,世界各国,尤其是发达国家,都在致力于开发高效、无污染的生物质能利用技术。欧洲已成为全球生化柴油的主要生产地。美国、意大利、法国已相继建成生物柴油生产装置数十座。

美国是最早研究生物柴油的国家。总生产能力1300,000吨。对生物柴油的税率为0%。美国在黄石公园进行的60万公里的行车实验,没有任何结焦现象,空气污染物排放降低了80%以上。而且使用生物柴油还吸引了附近300公里外的棕熊来到公园。美国B20是用20%生物柴油的柴油,尾气污染物排放可降低50%以上。1992年美国能源署及环保署都提出生物柴油作为清洁燃料,克林顿1999年专门签署了开发生物质能的法令,其中生物柴油被列为重点发展的清洁能源之一,国家对生物柴油不收税。日本1995年开始研究用饭店剩余的煎炸油生产生物柴油,在1999年建立了259 升/ 天用煎炸油为原料生产生物柴油的工业化实验装置,可降低原料成本。目前日本生物柴油年产量可达400,000吨。

德国目前已拥有8个生物柴油的工厂,德国拥有300多个生物柴油加油站,并且制定了生物柴油的标准,对生物柴油不收税,2006年生物柴油产量达100万吨。

法国、意大利等欧洲国家都建立生物柴油的企业。法国雪铁龙集团进行了生物柴油的试验,通过10万公里的燃烧试验,证明生物柴油是可以用于普通柴油发动机的。其使用的标准是在普通石油柴油中添加5%的生物柴油。

可以预见生物柴油作为一种重要的清洁燃料将在大型汽车行驶中发挥重要作用。

[编辑本段]■我国生物柴油发展状况及产业化前景分析

我国生物柴油的发展状况:

我国为解决能源节约、替代和绿色环保问题制定了一些政策和措施,早有一些学者和专家己致力于生物柴油的研究、倡导工作。我国生物柴油的研究与开发虽起步较晚,但发展速度很快,一部分科研成果已达到国际先进水平。研究内容涉及到油脂植物的分布、选择、培育、遗传改良及其加工工艺和设备。目前各方面的研究都取得了阶段性成果,这无疑将有助于我国生物柴油的进一步研究与开发。可以预计,在2-3年内,我国在该领域的研究将会有突破性进展并达到实用水平。

著名学者闵恩泽院士在《绿色化学与化工》一书中首先明确提出发展清洁燃料生物柴油的课题:原机械工业部和原中国石化总公司在上世纪80年代就拨出专款立项,由上海内燃机研究所和贵外I山地农机所承担课题,联合研究长达10 年之久,并邀请中国石化科学院的专家詹永厚做了大量基础试验探索;中国农业工程研究设计院的施德路先生也曾于1985 年进行了生物柴油的试验工作;辽宁省能源研究所承担的中国——欧共体合作研究项目也涉及到生物柴油;中国科技大学、河南科学陆军化学所等单位也都对生物柴油作了不同程度的研究。

系统研究始于中国科学院的“八五”重点科研项目:“燃料油植物的研究与应用技术”,完成了江流域燃料油植物的调查及栽培技术研究,建立了30公顷的小桐子栽培示范片。自20世纪90年代初开始,长沙市新技术研究所与湖南省林业科学院对能源植物和生物柴油进行了长达10年的合作研究,“八五”期间完成了光皮树油制取甲脂燃料油的工艺及其燃烧特性的研究;“九五”期间完成了国家重点科研攻关项目“植物油能源利用技术”。

1999-2002年,湖南省林业科学院承担并主持了国家林业局引进国外先进林业技术(948项目)—— 《能源树种绿王树及其利用技术的引进》,从南非、美国和巴西引进了能源树种绿玉树(Euphorbiatim-cal li)优良无性系;研制完成了绿玉树乳汁榨取设备;进行了绿玉树乳汁成份和燃料特性的研究:绿玉树乳汁催化裂解研究有阶段性成果。 ://.chinajnjpw

但是,与国外相比,我国在发展生物柴油方面还有相当大的差距,长期徘徊在初级研究阶段,未能形成生物柴油的产业化:尚未针对生物柴油提出一套扶植、优惠和鼓励的政策办法,更没有制定生物柴油统一的标准和实施产业化发展战略。因此,我国进入了WTO之后,在如何面对经济高速发展和环境保护和双重压力这种背景下,加快高效清洁的生物柴油产业化进程就显得更为迫切了。

我国生物柴油的产业化前景:

2003年,受国民经济持续快速增长的拉动,中国石油市场需求增势强劲,石油产品需求总量增长幅度达到两位数,为11.4%,比上年提高了7.4个百分点,这促进了石油进口量的大幅攀升,使我国成为石油消费和进口大国。石油市场供应出现紧缺,价格全面上涨。据中国物流信息中心统计,2003年我国石油及制品累计平均价格比上年提高11.8%。初步分析2004年中国石油市场供需形势与2003年情况基本相似,将继续保持消费需求旺盛,供需基本平衡的格局,但不排除受季节、运输等因素影响而出现局部性和结构性的供应紧张。预计2004年中国原油消费量为2.7 亿吨,净进口量有可能超过1亿吨。

我国是一个石油净进口国,石油储量又很有限,大量进口石油对我国的能源安全造成威胁。因此,提高油品质量对中国来说就更有现实意义。而生物柴油具有可再生、清洁和安全三大优势。专家认为,生物柴油对我国农业结构调整、能源安全和生态环境综合治理有十分重大的战略意义。目前,汽车柴油化已成为汽车工业的一个发展方向,据专家预测,到201 0年,世界柴油需求量将从38%增加到45%,而柴油的供应量严重不足,这都为油菜制造生物柴油提供了广阔的发展空间。发展生物柴油产业还可促进中国农村和经济社会发展。如发展油料植物生产生物柴油,可以走出一条农林产品向工业品转化的富农强农之路,有利于调整农业结构,增加农民收入。

柴油的供需平衡问题也将是我国未来较长时间石油市场发展的焦点问题。业内人士指出,到2005年,随着我国原由加工量的上升,汽油和煤油拥有一定数量的出口余地,而柴油的供应缺口仍然较大。预计到2010年柴油的需求量将突破1亿吨,与2005年相比,将增长24%;至2015年市场需求量将会达到1.3亿吨左右。近几年来,尽管炼化企业通过持续的技术改造,生产柴汽比不断提高,但仍不能满足消费柴汽比的要求。目前,生产柴汽比约为1.8,而市场的消费柴汽比均在2.0以上,云南、广西、贵州1等省区的消费柴汽比甚至在2.5以上。随着西部开发进程的加快,随着国民经济重大基础项目的相继启动,柴汽比的矛盾比以往更为突出。因此,开发生物柴油不仅与目前石化行业调整油品结构、提高柴汽比的方向相契合,而且意义深远。

目前我国生物柴油技术已取得重大成果:海南正和生物能源公司、四川古杉油脂化工公司和福建卓越新能源发展公司都已开发出拥有自主知识产权的技术,相继建成了规模超过万吨的生产厂,这标志着生物柴油这一高新技术产业已在中国大地上诞生。

中国工程院有关负责人介绍,中国“十五”发展纲要提出发展各种石油替代品,将发展生物液体燃料确定为国家产业发展方向。生物柴油产业得到了院领导和国家计委、国家经贸委、科技部等部门的支持,并已列入有关国家。

发展生物柴油,我国有十分丰富的原料。我国幅员辽阔,地域跨度大,水热分布各异,能源植物种类丰富多样,主要的科有大戟科、樟科、桃金娘科、夹竹桃科、菊科、豆科、山茱萸科、大风子科和萝摩科等。目前我国生物柴油的开发利用还处于发展初期,要从总体上降低生物柴油成本,使其在我国能源结构转变中发挥更大的作用,只有向基地化和规模化方向发展,实行集约经营,形成产业化,才能走符合中国国情的生物柴油发展之路。随着改革开放的不断深入,在全球经济一体化的进程中,在中国加入WTO的大好形势下,中国的经济水平将进一步提高,对能源的需求会有增无减,只要把关于生物柴油的研究成果转化为生产力,形成产业化,则其在柴油引擎、柴油发电厂、空调设备和农村燃料等方面的应用是非常广阔的。

[编辑本段]■生物柴油的化学法生产

生物柴油的化学法生产是用生物油脂与甲醇或乙醇等低碳醇,并使用氢氧化钠 (占油脂重量的1%) 或甲醇钠 (Sodium methoxide) 做为触媒,在酸性或者碱性催化剂和高温(230~250℃)下发生酯交换反应(transesterification),生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯,再经洗涤干燥即得生物柴油。甲醇或乙醇在生产过程中可循环使用,生产设备与一般制油设备相同,生产过程中产生10%左右的副产品甘油。

但化学法合成生物柴油有以下缺点:反应温度较高、工艺复杂;反应过程中使用过量的甲醇,后续工艺必须有相应的醇回收装置,处理过程繁复、能耗高;油脂原料中的水和游离脂肪酸会严重影响生物柴油得率及质量;产品纯化复杂,酯化产物难于回收;反应生成的副产物难于去除,而且使用酸碱催化剂产生大量的废水,废碱(酸)液排放容易对环境造成二次污染等。

化学法生产还有一个不容忽视的成本问题:生产过程中使用碱性催化剂要求原料必须是毛油,比如未经提炼的菜籽油和豆油,原料成本就占总成本的75%。因此用廉价原料及提高转化从而降低成本是生物柴油能否实用化的关键,因此美国己开始通过基因工程方法研究高油含量的植物(见下文“工程微藻”法),日本用工业废油和废煎炸油,欧洲是在不适合种植粮食的土地上种植富油脂的农作物。

[编辑本段]■生物柴油的生物酶合成法

为解决上述问题,人们开始研究用生物酶法合成生物柴油,即用动物油脂和低碳醇通过脂肪酶进行转酯化反应,制备相应的脂肪酸甲酯及乙酯。酶法合成生物柴油具有条件温和、醇用量小、无污染排放的优点。2001年日本用固定化Rhizopus oryzae细胞生产生物柴油,转化率在80%左右,微生物细胞可连续使用430小时。

2005年6月4日,《中国环境报》报道:清华大学生物酶法制生物柴油中试成功,用新工艺在中试装置上生物柴油产率达90%以上。中试产品技术指标符合美国及德国的生物柴油标准,并满足我国0号优等柴油标准。中试产品经发动机台架对比试验表明,与市售石化柴油相比,用含20%生物柴油的混配柴油作燃料,发动机排放尾气中一氧化碳、碳氢化合物、烟度等主要有毒成分的浓度显著下降,发动机动力特性等基本不变。

由于利用物酶法合成生物柴油具有反应条件温和、醇用量小、无污染物排放等优点,具有环境友好性,因而日益受到人们的重视。但利用生物酶法制备生物柴油目前存在着一些亟待解决的问题:脂肪酶对长链脂肪醇的酯化或转酯化有效,而对短链脂肪醇(如甲醇或乙醇等)转化率低,一般仅为40%-60%;甲醇和乙醇对酶有一定的毒性,容易使酶失活;副产物甘油和水难以回收,不但对产物形成一致,而且甘油也对酶有毒性;短链脂肪醇和甘油的存在都影响酶的反应活性及稳定性,使固化酶的使用寿命大大缩短。这些问题是生物酶法工业化生产生物柴油的主要瓶颈。

[编辑本段]■生物柴油的“工程微藻”法

“工程微藻”生产柴油,为柴油生产开辟了一条新的技术途径。美国国家可更新实验室(NREL)通过现代生物技术建成“工程微藻”,即硅藻类的一种“工程小环藻”。在实验室条件下可使“工程微藻”中脂质含量增加到60%以上,户外生产也可增加到40%以上,而一般自然状态下微藻的脂质含量为5%-20%。“工程微藻”中脂质含量的提高主要由于乙酰辅酶A羧化酶(ACC)基因在微藻细胞中的高效表达,在控制脂质积累水平方面起到了重要作用。目前,正在研究选择合适的分子载体,使ACC基因在细菌、酵母和植物中充分表达,还进一步将修饰的ACC基因引入微藻中以获得更高效表达。利用“工程微藻”生产柴油具有重要经济意义和生态意义,其优越性在于:微藻生产能力高、用海水作为天然培养基可节约农业;比陆生植物单产油脂高出几十倍;生产的生物柴油不含硫,燃烧时不排放有毒害气体,排入环境中也可被微生物降解,不污染环境,发展富含油质的微藻或者“工程微藻”是生产生物柴油的一大趋势。

[编辑本段]■现行生物柴油标准

世界上很多国家已经拟定了生物柴油标准,从而保证柴油的质量,保证使用者更加放心的使用生物柴油。

生物柴油的国际标准是ISO 14214A另一个是ASTM国际标准ASTM D 6751,这一标准是美国所用的标准,该标准由美国环保局1996年在“清洁空气法”的211(b)部分加以了法律确认。另一被广泛认同的是德国的DIN生物柴油系列标准,是迄今为止最为详细系统的生物柴油标准,该标准体系针对不同的制造原料有不同的DIN标准:以油菜籽和纯粹以蔬菜籽为原料的RME(rapeseed methyl ester)、PME(vegetable methyl ester)生物柴油DIN E 51606 标准,以蔬菜油脂和动物脂肪为混合原料FME (fat methyl ester)的生物柴油DIN V 51606标准。欧盟也在2003年11月颁布了EN14241生物柴油燃料标准。此外奥地利、澳大利亚、捷克共和国、法国、意大利、瑞典等国家也拟订了生物柴油燃油规范。

[编辑本段]■德国DIN V 51606生物柴油标准

生物柴油的标准主要对以下成份进行考评:生产制造的整个反映过程,甘油的去除情况,催化剂的去除情况,酒精的去除情况,以及确保不含游离脂肪酸。生物柴油的生产标准评定指针包括比重、动态粘度、闪火点、硫含量、残留量、十六烷值、灰份、水份、总杂质、三酸甘油脂、游离甘油等。生物柴油标准的规范,正在极大的推动生物柴油在这些国家的汽车工业中正式应用和合法化,同时,大量国家对生物柴油的认可也正在推动生物柴油作为一种新型可再生生物能源的国际化。

由于目前生物柴油在商用上主要以生物柴油和石化柴油的混合油的形式供应,因此,对于混合油也有标准推出。例如5%的生物柴油加95%的常规柴油的混合油需要达到2000年颁布的EN590(EN590:2000)的标准,凡是符合这一标准的混合油,都可以安全地应用于所有柴油机发动机,虽然这一混合油不需要添加任何稳定剂,但是国外也有提议称需要在EN 590:2000标准中增加这样一条:混合油中的生物柴油自身必须符合EN 14214的标准。

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